PA阻燃母粒市場(chǎng)應(yīng)用
尼龍(PA)是分子主鏈中含有酰胺鍵的熱塑性工程塑料。PA種類(lèi)繁多,主要有PA6、PA66、PA610、PA1010、PA11等,其中PA6和PA66的商業(yè)生產(chǎn)和實(shí)際應(yīng)用最為成功。PA材料垂直燃燒等級(jí)達(dá)到UL94V-2級(jí),極限氧指數(shù)(LOI)約為24%,在室溫下會(huì)自動(dòng)熄滅,具有一定的阻燃性能。然而,隨著應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大,電子電器、建筑等領(lǐng)域?qū)A的阻燃性能提出了更高的要求,需要垂直燃燒等級(jí)達(dá)到UL94V-0級(jí),LOI達(dá)到28%以上。所以尼龍阻燃勢(shì)在必行。
01、尼龍阻燃方式
(1)使用添加阻燃母料:添加阻燃母料通過(guò)共混將阻燃母料分散在基體中,制備阻燃PA。不影響材料的機(jī)械性能,步驟簡(jiǎn)單,設(shè)備投資少,應(yīng)用廣泛,是制備阻燃PA的主要應(yīng)用工藝。
(2)使用反應(yīng)阻燃劑:反應(yīng)阻燃劑是將阻燃劑分子中的阻燃官能團(tuán)通過(guò)共聚的方式連接到PA上,制備阻燃PA。該方法阻燃效率高,阻燃效果持久,解決了阻燃劑的暴露和遷移問(wèn)題,但步驟復(fù)雜,設(shè)備投資大,工業(yè)應(yīng)用有限。
02、添加阻燃母粒的類(lèi)型
鹵制阻燃母粒
鹵素阻燃母粒主要包括溴阻燃和氯阻燃。其應(yīng)用范圍廣,產(chǎn)量和需求量大,國(guó)內(nèi)需求比例達(dá)到阻燃母料需求的80%以上。常規(guī)鹵系阻燃料有雙(六氯環(huán)戊二烯)環(huán)辛烷、十溴二苯醚、四溴雙酚A等。
必須創(chuàng)新現(xiàn)有產(chǎn)品,開(kāi)發(fā)新型鹵素阻燃母料。溴化聚苯乙烯(BPS)和十溴二苯基乙烷作為新型高效阻燃料的代表,在保持阻燃性能的同時(shí),更加環(huán)保安全,是鹵素阻燃母料的重要發(fā)展方向。三氧化銻、錫酸鋅、硼酸鋅和鹵制阻燃料具有良好的協(xié)同作用,與BPS、十溴二苯基乙烷聯(lián)合使用時(shí),可獲得阻燃性能優(yōu)異、能抑煙的鹵制阻燃PA。
氮阻燃母粒
氮阻燃母粒主要有三聚氰胺(MA)、聚磷酸三聚氰胺(MPP)、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)。氮阻燃母粒研發(fā)環(huán)境友好、抗紫外線、阻燃效率高而成為國(guó)內(nèi)外研發(fā)的熱點(diǎn)。氮阻燃母粒的阻燃機(jī)理一方面是氣相在燃燒過(guò)程中受熱分解產(chǎn)生的N2、CO2、H2O等不可燃?xì)怏w,稀釋了可燃?xì)怏w的濃度。另一方面,固相在加熱時(shí)在材料表面形成炭層,起到隔熱、隔氧、抑煙的作用。氮阻燃母粒通常與三氧化二銻、鹵阻燃料和磷阻燃料一起使用。
磷阻燃母粒
磷阻燃劑分為無(wú)機(jī)磷阻燃和有機(jī)磷阻燃,其中無(wú)機(jī)磷阻燃主要包括紅磷阻燃和聚磷酸銨、磷酸鹽及其衍生物,有機(jī)磷阻燃劑包括亞磷酸酯、有機(jī)磷酸酯和有機(jī)次磷酸鹽。在有機(jī)磷阻燃中,次磷酸鹽阻燃因其優(yōu)異的阻燃性能和環(huán)境友好而受到廣泛關(guān)注。
膨脹阻燃母料
膨脹阻燃(IFR)在PA阻燃系統(tǒng)中越來(lái)越受到重視。IFR通常由氣源、酸源和炭源組成。氣源在高溫下分解氣體,酸源在高溫下分解酸性物質(zhì),炭源在高溫下可形成炭層。常見(jiàn)的IFR主要是氮磷協(xié)效IFR,結(jié)合了氮阻燃和磷阻燃的優(yōu)點(diǎn)。例如,可以使用三聚氰胺、氨基苯磺酸和多磷酸銨作為原料制備單分子膨脹阻燃料,阻燃PA11。
金屬氧化阻燃母料
氫氧化鎂(MH)和氫氧化鋁(ATH)在金屬氧化物阻燃材料中應(yīng)用最廣泛,國(guó)內(nèi)對(duì)ATH阻燃材料的需求在所有阻燃材料的需求中所占比例最大,高達(dá)總量的31%。
Sb2O3在阻燃劑中的應(yīng)用也非常廣泛,Sb2O3與鹵系阻燃劑、氮系阻燃劑等合作使用。
無(wú)機(jī)納米阻燃劑
無(wú)機(jī)納米阻燃劑具有阻燃效率高、環(huán)境友好、相容性好等優(yōu)點(diǎn),已成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)話題之一。它包括埃洛石(HNTs)、碳納米管(CNTs)、多層硅酸鹽(高嶺土、蒙脫土等粘土物質(zhì))顆粒等。
03、反應(yīng)阻燃劑
反應(yīng)阻燃劑一旦引入PA,就能獲得阻燃效果好、阻燃性能持久的阻燃PA。舉例來(lái)說(shuō),可以通過(guò)9,10-2氫-10[2,3-2(羥基碘基)丙基]-10-磷雜菲-10-氧化物(DDP)和3-羥基苯基氧膦基丙酸(3-HPP)上的羧基和鈉-己內(nèi)酰胺進(jìn)行縮聚反應(yīng),制備阻燃PA6。
04、阻燃新技術(shù)和發(fā)展方向
生物阻燃劑:
生物阻燃劑具有良好的發(fā)展前景。殼類(lèi)動(dòng)物的殼聚糖和谷類(lèi)植酸可形成氮磷合效阻燃劑,涂層后可使PA66織物無(wú)熔滴,加速炭層的形成,提高阻燃性能。
有學(xué)者用玉米淀粉代替膨脹阻燃劑IFR配方中的季戊四醇和聚磷酸銨使用涂層技術(shù),在PA1010中用紫外線法固化生物基膨脹阻燃劑,發(fā)現(xiàn)熱釋放速度高于原來(lái)。
阻燃新技術(shù):
技術(shù)創(chuàng)新可以為PA提供更多的阻燃方法和改性方向。
PA常見(jiàn)的阻燃技術(shù)包括添加偶聯(lián)劑、微膠囊化、阻燃母粒法等。,在現(xiàn)有研究中取得了良好的效果,提高了PA的阻燃性能,改善了相容性差的問(wèn)題。交聯(lián)阻燃技術(shù)作為一種新型的交聯(lián)阻燃技術(shù),具有降低成本、抑制煙氣、減少污染等優(yōu)點(diǎn)。
研發(fā)方向:
氮阻燃劑和磷阻燃劑與基體相容性差的問(wèn)題可以通過(guò)微膠囊法和母粒法來(lái)改善。氮磷復(fù)合系統(tǒng)作為環(huán)保膨脹阻燃劑的代表,具有廣闊的應(yīng)用前景。為了獲得合適的阻燃性能,金屬氧化物阻燃劑需要聯(lián)合使用,以較低的用量。
阻燃劑的發(fā)展有兩個(gè)主要方向:一是通過(guò)不同系統(tǒng)的復(fù)合、交聯(lián)阻燃和涂層阻燃的有機(jī)結(jié)合,使阻燃PA技術(shù)向提高綜合性能的方向發(fā)展;另一種是通過(guò)生物基PA、生物源阻燃劑和環(huán)保粘土的結(jié)合,阻燃PA向環(huán)保方向發(fā)展。
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